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螯合萃取劑中有兩個參加反應(yīng)的官能團(tuán)
發(fā)布時間:2013-05-08        瀏覽次數(shù):251        返回列表

螯合萃取劑中有兩個參加反應(yīng)的官能團(tuán)

        這類萃取劑在萃取過程中生成具有螯環(huán)的萃合物——即螯合物。這類萃取劑中一些重要的反應(yīng)官能團(tuán),及其能作用的元素,列于表2-14中。

  在螯合萃取劑中,至少要有兩個參加反應(yīng)的官能團(tuán),其中一個為OH或SH,另一個為具有給電子性質(zhì)的堿性官能團(tuán),金屬置換OH或SH上的氫,陶粒回轉(zhuǎn)窯并與堿性官能團(tuán)配位形成穩(wěn)定的五元或六元環(huán)(從鍵角上看五元或六元環(huán)最穩(wěn)定)。

  螯合萃取劑的萃取能力既與配位基的堿性大小有關(guān),也與成鹽基團(tuán)的酸性強弱有關(guān)。三筒干燥機(jī)通常堿性官能團(tuán)的配位原子為氮、硫或氧,其負(fù)電性按以上次序遞減,所以堿性——即配位能力也是如上順序遞增的。

        另一方面,OH或SH基酸性越強,則形成螯合物的趨勢越大,即能夠在低的pH值下進(jìn)行萃取。因此,在萃取劑分子的適當(dāng)位置上引入電負(fù)性的基團(tuán)使其酸性增加,就能提高其萃取能力。例如,β一雙酮類萃取劑中的噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)和乙酰丙酮(HAA)。HTTA的Ka=7 x 10-7, HAA的Ka=1.3 x 10-9,HTTA的離解常數(shù)Ka比HAA的增加了540倍,這是由于在HTTA分子中引進(jìn)了3個電負(fù)性很強的F原子,通過誘導(dǎo)效應(yīng)使H-O-基的0原子的電負(fù)性得到加強,即0原子要把與H結(jié)合的一對公共電子拉過來,而使H+電離的傾向增加,故其Ka增大。Ka的增加,將導(dǎo)致萃取能力的提高。所以HTTA萃取釷可在酸性溶液中進(jìn)行,而HAA萃取釷只能在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行,前者的pHl/2=0.51,后者的pHl/2 =5。HTTA對Th4+的萃取平衡常數(shù)為8,而HAA萃取Th4+的萃取平衡常數(shù)是10-l2,故前后比后者要大13個數(shù)量級。

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